式中： c—— 硝酸银溶液的浓度， mol/L ；

c ′ —— 氯化钠标准溶液的浓度， mol/L ；

V ′ —— 氯化钠标准溶液的体积， mL 。

9.3 仪器

a ）电位测定仪或酸度仪；

b ）银电极或氯电极；

c ）甘汞电极；

d ）电磁搅拌器；

e ）滴定管（ 25mL ）；

f ）移液管（ 10mL ）。

9.4 试验步骤

9.4.1 准确称取外加剂试样 0.5000g ~ 5.0000g ，放入烧杯中，加 200mL 水和 4mL 硝酸（ 1+1 ），使溶液呈酸性，搅拌至完全溶解，如不能完全溶解，可用快速定性滤纸过滤，并用蒸馏水洗涤残渣至无氯离子为止。

9.4.2 用移液管加入 10mL0.1000mol/L 的氯化钠标准溶液，烧杯内加入电磁搅拌子，将烧杯放在电磁搅拌器上，开动搅拌器并插入银电极（或氯电极）及甘汞电极，两电极与电位计或酸度计相连接，用硝酸银溶液缓慢滴定，记录电势和对应的滴定管读数。

由于接近等当点时，电势增加很快，此时要缓慢滴加硝酸银溶液，每次定量加入 0.1mL ，当电势发生突变时，表示等当点已过，此时继续滴入硝酸银溶液，直至电势趋向变化平缓。得到第一个终点时硝酸银溶液消耗的体积 V 1 。

9.4.3 在同一溶液中，用移液管再加入 10mL0.1000mol/L 氯化钠标准溶液（此时溶液电势降低），继续用硝酸银溶液滴定，直至第二个等当点出现，记录电势和对应的 0.1mol/L 硝酸银溶液消耗的体积 V 2 。

9.4.4 空白试验 在干净的烧杯中加入 200mL 水和 4mL 硝酸（ 1+1 ）。用移液管加入 10mL0.1000mol/L 氯化钠标准溶液，在不加入试样的情况下，在电磁搅拌下，缓慢滴加硝酸银溶液，记录电势和对应的滴定管读数，直至第一个终点出现。过等当点后，在同一溶液中，再用移液管加入 0.1000mol/L 氯化钠标准溶液 10mL, 继续用硝酸银溶液滴定至第二个终点 , 用二次微商法计算出硝酸银溶液消耗的体积 V 01 及 V 02 。

9.5 结果表示

用二次微商法计算结果。通过电压对体积二次导数（即△ 2 E / △ V 2 ）变成零的办法来求出滴定终点。假如在邻近等当点时，每次加入的硝酸银溶液是相等的，此函数（△ 2 E / △ V 2 ）必定会在正负两个符号发生变化的体积之间的某一点变成零，对应这一点的体积即为终点体积，可用内插法求得。

外加剂中氯离子所消耗的硝酸银体积 V 按式（ 10 ）计算：

式中： V 1 —— 试样溶液加 10mL0.1000mol/L 氯化钠标准溶液所消耗的硝酸银溶液体积， mL ；